Utilisation Des Milieux Dispersés Pour La Détermination Des Lanthanides Et Des Actinides Dans Les Eaux Naturelles : Application À L'uranium - CEA - Commissariat à l’énergie atomique et aux énergies alternatives Accéder directement au contenu
Thèse Année : 1993

Use of dispersed media for the determination of lanthanides and actinides in natural waters: application to uranium

Utilisation Des Milieux Dispersés Pour La Détermination Des Lanthanides Et Des Actinides Dans Les Eaux Naturelles : Application À L'uranium

Résumé

In natural solutions, repartition of uranium complexes is a subject of controversy. In order to clarify some points, we have used time-resolved laser-induced spectrofluorimetry and micellar enhanced ultrafiltration(MEUF). TRLFS allows analyzing uranium at low level but with no information on the species in solution. MEUF allows inducing separations between ions as a function of their charges. After the quantification of the uranium (VI) fluorescence inhibition in non-complexing media by anionic surfactants (sodium alkylsulfonate and dodecylsulfate), a TRLFS study, using an ion-exchange model, has allowed obtaining exchange constantes of UO$_2$$^{2+}$ at the surface of alkylsulfate micelles. A theoretical interpretation of the retention phenomenon limited to high dilution has been proposed. Then, we have developed the application of the TRLFS-MEUF coupling to the study of the repartition of uranium (VI) species in solution. Applying the ion-exchange model to represente the MUEF results as a function of pH, we have shown that the UO$_2$(OH)$_2$ complex is not predominant under our experimental conditions . This implies that its thermodynamic constant is at least two orders of magnitude lower than to the one proposed by some data bases. A fluorescence enhancement of uranium (VI) has been obtained in non-ionic micelles in presence of an organic complexant.
Dans les solutions naturelles, la répartition des complexes de l'uranium est sujette a controverse. Afin d'en clarifier certain points, nous avons utilisé conjointement la spectrofluorimétrie laser a résolution temporelle et l'ultra-filtration assistée par micelles (UFAM). La SLRT permet d'analyser l'uranium a très bas niveau mais sans informations sur les espèces en solution. L'UFAM permet d'induire des séparations d'ions en fonction de leur charge. Apres la quantification de l'inhibition de fluorescence de l'uranium (VI) en milieu non complexant par les surfactifs anioniques (alkylsulfonates et dodecylsulfate de sodium), une étude en SLRT, en utilisant un modèle d'échange ionique, a permis d'obtenir les constantes d'échanges de l'ion UO$_2$$^{2+}$ à la surface de micelles d'alkylsulfates. Une interprétation théorique du phénomène de rétention limité à forte dilution de l'ion considérée a été proposée. Nous avons développé ensuite l'application du couplage SLRT-UFAM a l'étude de la répartition des espèces de l'uranium (VI) en solution. En appliquant le modèle d'échange ionique pour représenter des résultats d'UFAM en fonction du pH, nous avons montré que le complexe UO$_2$(OH)$_2$ n'est pas prédominant dans nos conditions expérimentales. Ce qui implique que sa constante thermodynamique est au moins de deux ordres de grandeur inferieure à celle proposée par certaines banques de données. Une exaltation des propriétés de fluorescence de l'uranium (VI) a pu être obtenue en milieu complexant, en présence de micelles non ioniques
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Citer

Pascal E. Reiller. Utilisation Des Milieux Dispersés Pour La Détermination Des Lanthanides Et Des Actinides Dans Les Eaux Naturelles : Application À L'uranium. Chimie analytique. Université Pierre et Marie Curie (Paris 6), 1993. Français. ⟨NNT : 1993PA066462⟩. ⟨tel-04298699⟩

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