Dans le contexte énergétique actuel et de par sa faible émission de gaz à effet de serre, l’énergie nucléaire a vu apparaitre un regain d’intérêt non négligeable dans le monde entier ces dernières années. Pour développer une énergie propre et durable, le recyclage de certains éléments radioactifs a été mis au point et optimisé. Le procédé PUREX est devenu au fil des ans la référence pour le retraitement du combustible nucléaire irradié; il réside sur le principe de l'utilisation du tributylphosphate dans les diluants hydrocarbonés et de l'acide nitrique comme milieu extractant. Pour assurer la sûreté du procédé, remplacer les solvants au moment optimal, améliorer l'efficacité de l'extraction, augmenter les facteurs de séparation et optimiser le stockage des déchets nucléaires, une compréhension fine de la dégradation radiolytique de ces solvants est nécessaire. Cet article discute des mécanismes chimiques induits par les rayonnements ionisants sur ces ligands, et présente les problèmes posés par la présence d'espèces intermédiaires fortement réactives et par la génération de produits de dégradation qui s'accumulent dans les solvants.