Dans le cadre de la transition technologique des réacteurs GEN III aux réacteurs GEN IV, la voie de conversion du plutonium par peroxyde d’hydrogène représente une alternative intéressante à la voie oxalique actuelle. La voie peroxyde permet une gestion simplifiée des effluents, l’absence de carbone résiduel dans les oxydes et une prise en charge des actinides U et Pu sans ajustement valenciel. De plus, bénéficiant du retour d’expérience industriel de la conversion de l’uranium par voie peroxyde, la co-conversion (U,Pu) par voie peroxyde représenterait un procédé innovant répondant au cahier des charges des combustibles de génération IV de type RNR. Cependant, le développement d’un tel procédé de co-conversion repose sur la maîtrise de la conversion du plutonium qui est conditionnée par une connaissance complète et approfondie du système peroxyde-plutonium dont la chimie en solution, la chimie de coordination ainsi que la stabilité des espèces formées restent très peu documentées dans la littérature. L’objectif de cette étude est donc d’acquérir des informations physico-chimiques sur les complexes de peroxyde de plutonium existants en solution et en phase solide mais aussi d’évaluer l’impact de la radiolyse sur la structure des sels de peroxyde de plutonium.